1.腐蝕的基本概念

腐蝕的分類方法有很多，按材料腐蝕原理的不同，可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。化學(xué)腐蝕是金屬在干燥的氣體介質(zhì)中或在不導(dǎo)電的液體介質(zhì)中(如酒精、石油等〉發(fā)生的腐 蝕，腐蝕過(guò)程中無(wú)電流產(chǎn)生。電化學(xué)腐蝕是指金屬在導(dǎo)電的液態(tài)介質(zhì)中因電化學(xué)作用導(dǎo)致 的腐蝕，在腐蝕過(guò)程中有電流產(chǎn)生。大氣腐蝕、海水腐蝕、土壤腐蝕等都屬于電化學(xué)腐 蝕。根據(jù)熱力學(xué)第二定律，產(chǎn)生金屬腐蝕的驅(qū)動(dòng)力是腐蝕過(guò)程中金屬與環(huán)境介質(zhì)組成系統(tǒng) 總自由能的降低。

按腐蝕環(huán)境不同，可將腐蝕分成3類：濕蝕(包括水溶液腐蝕、大氣腐蝕、土壤腐蝕 和化學(xué)藥品腐蝕八干蝕(包括高溫氧化、硫腐蝕、氫腐蝕、液態(tài)金屬腐蝕、熔鹽腐蝕、羧 基腐蝕等、微生物腐蝕(包括細(xì)菌腐蝕、真菌腐蝕、流化菌腐蝕、藻類腐蝕)等。

按腐蝕形態(tài)不同，可將腐蝕分為全面腐蝕和局部腐蝕兩大類。腐蝕分布在整個(gè)金屬表 面上(包括較均勻的和不均勻的〕稱為全面腐蝕;腐蝕局限在金屬的某一部位則稱為局部腐 蝕。在全面腐蝕過(guò)程中，進(jìn)行金屬溶解反應(yīng)和物質(zhì)還原反應(yīng)的區(qū)域都非常小，甚至是超顯 微的，陰、陽(yáng)極區(qū)域的位置在腐蝕過(guò)程中隨機(jī)變化，使腐蝕分布相對(duì)均勻，危害也相對(duì)小些。而在局部腐蝕過(guò)程中，腐蝕集中在局部位置上，金屬的其余部分幾乎沒(méi)有發(fā)生腐蝕。

金屬化學(xué)腐蝕的基本原理

當(dāng)裸金屬表面與干燥的空氣或氧氣接觸時(shí)，首先將在表面形成氧分子的物理吸附層， 并迅速轉(zhuǎn)化為一層較為穩(wěn)定的化學(xué)吸附膜。隨著氧化過(guò)程的繼續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)物質(zhì)必須先通 過(guò)膜層然后再與基體起反應(yīng)，氧化速度往往由傳質(zhì)過(guò)程所控制。在低溫和常溫時(shí)熱擴(kuò)散不能發(fā)生，只可能發(fā)生離子電遷移，此時(shí)膜的生長(zhǎng)速率較慢。在較高溫度時(shí)膜的增長(zhǎng)主要依靠熱擴(kuò)散。

材料化學(xué)的腐蝕動(dòng)力學(xué)過(guò)程是用幾種典型形式表示的。在實(shí)際的腐蝕過(guò)程中，由于腐 蝕環(huán)境或腐蝕介質(zhì)的復(fù)雜性，材料化學(xué)腐蝕的動(dòng)力學(xué)過(guò)程往往是上述幾種機(jī)制的綜合。

可見(jiàn)，提高材料抗氧化能力的重要途徑就是改變材料的表面成分，使其氧化動(dòng)力學(xué)曲 線呈對(duì)數(shù)變化。

3.金屬電化學(xué)腐蝕原理

金屬材料與電解質(zhì)接觸，將發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，在界面處形成雙電層并建立相應(yīng)的電 位。這種金屬電極與溶液界面之間存在的電位差就稱為金屬的電極電位。然而，通常所說(shuō) 的電極電位是指以該電極為陽(yáng)極，以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為陰極構(gòu)成原電池，所測(cè)得原電池的電動(dòng) 勢(shì)(即原電池開(kāi)路時(shí)兩個(gè)電極之間的電位差〉，因此又稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電位。當(dāng)電極上氧化還 原反應(yīng)為可逆反應(yīng)時(shí)的電極稱為可逆電極，在沒(méi)有電流通過(guò)時(shí)，可逆電極所具有的電位稱 為平衡電位。平衡電位除了與該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小有關(guān)外，還與電解質(zhì)的溫度、有 效濃度(即活度)等因素有關(guān)。

4.腐蝕原電池與腐蝕微電池

如果把兩種電極電位不同的金屬同時(shí)放在同一種電解液中，并把它們用導(dǎo)線通過(guò)電流表連接起來(lái)，就組成了一個(gè)原電池。

5.從電化學(xué)過(guò)程來(lái)看，電流大小反映著腐蝕速度的大小。而每一個(gè)步驟的電位降，反映 著這一步驟阻滯作用的大小。根據(jù)各個(gè)步驟電壓降的大小及其在總電位差中所占的份額， 可判定腐蝕過(guò)程中哪個(gè)步驟對(duì)抑止腐蝕起重要作用，即為腐蝕的控制步驟?？刂撇襟E不僅 對(duì)過(guò)程的速度起著主要作用，而且在一定程度上反映腐蝕過(guò)程的實(shí)質(zhì)。要減少腐蝕程度， 最有效的方法就是設(shè)法影響其控制因素。

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